亲电取代反应|取代反应研究

亲电取代反应|取代反应研究

  烷烃与某些试剂可以发生反应,结果烷烃分子中的氢原子可被其他原子或原子团所取代,这种反应叫做取代反应。被卤素取代的反应叫做卤代反应,也称为卤化反应。
  
  甲烷的氯代反应
  
  甲烷和氯在黑暗中不起反应,如果在强烈的日光照射下,则起猛烈的反应,甚至发生爆炸,生成氯化氢和碳。


  
  在漫射光、热或某些催化剂作用下,甲烷与氯发生氯代反应,氢原子被氯原子取代,生成氯甲烷和氯化氢,同时有热量放出。
  
  氯甲烷能进一步发生取代反应生成二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳。


  
  通常甲烷的氯代反应得到的是四种氯代产物的混合物。反应条件对这四种氯代产物的组成有很大的影响。反应物氯和甲烷的摩尔比对反应产物组成也有一定的影响。过量的氯将生成较多的多氯甲烷和较少的一氯甲烷。过量很大的甲烷,可以使反应几乎完全停留在一氯代反应,因大过量存在的甲烷比一氯甲烷更容易与氯反应。
  
  反应时间对产物组成也有一定影响。反应时间短一般有利于得到一氯甲烷。因此,工业上可以通过控制不同的反应条件来生产甲烷的各种氯代产物。
  
  其他烷烃的氯代反应
  
  一般烷烃氯代反应的反应条件与甲烷的氯代相似,但产物更复杂。乙烷与氯作用不仅生成氯乙烷,还得到1,1-二氯乙烷和1,2-二氯乙烷。


  
  丙烷氯代可以得到两种一氯丙烷(43%的正丙基氢和57%异丙基氯)。


  
  如再进一步进行氯代反应则可得到下列四种二氯丙烷异构体。


  
  异丁烷的氯代可得到36%叔丁基氯(2-甲基-2-氯丙烷)和异丁基氯64%(2-甲基-1-氯丙烷)。
  
  烷烃与其他卤素的取代反应
  
  在光、热、催化剂的影响下,烷烃也能与溴进行溴代反应,但反应比较缓慢。溴与烷烃反应其反应活性比氯小,但溴更具有选择性,溴总是尽量取代烷烃分子中的叔氢原子或仲氢原子,因此溴代反应在有机合成中更有用。例如。异丁烷与溴反应差不多完全取代叔氢原子。


  
  这可用卤原子的活泼性来解释。因为氯原子较活泼,所以它有能力夺取烷烃中的各种氢原子而成为HCl;而溴原子不活泼,它只能夺取烷烃中较活泼的氢原子(叔氢原子或仲氢原子)。
  
  烷烃与氟作用时,反应剧烈并有大量热放出,反应不易控制,有时会引起爆炸,所以烷烃氟代并无实用价值。
  
  烷烃与碘作用不能得到碘代烷,碘代烷必须用其他方法来制备。因此,有实用价值的卤代反应只是氯代和溴代反应。

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亲核取代反应 苯的取代反应
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